ميتالوسين

الصيغة العامة للميتالوسين

الميتالوسينات (Metallocene) تعبير عن صنف من المركبات الكيميائية تتألف من أنيونين اثنين من حلقي البنتاديينيل (⁻C₅H₅ الذي يرمز له Cp)، ويرتبط بهما في المنتصف عنصر فلزي (M)قد يكون في حالة الأكسدة II، بحيث تكون الصيغة العامة لهذه المركبات على الشكل C₅H₅)₂M). تصنف الميتالوسينات على أنها أحد أنماط المركبات الشطيرية، حيث أنه غالباً ما تكون حلقتي البنتادينيل في مركبات الميتالوسين متوازية، ومرتبطة مع فلز انتنطقي في المنتصف بروايط ذات أطوال متساوية.

التعريف

تسمى مركبات الميتالوسين حسب نوع الفلز المرتبط، عملى سبيل المثال، يسمى الفيروسين، وهوأشهر مركبات الميتالوسين وأولها اكتشافاً، نسبة إلى الاسم اللاتيني للحديد Ferrum. من الأمثلة الأخرى، جميع من تيتانوسين طالما عنصر التيتانيوم، وفانادوسين طالما عنصر الفاناديوم.

من الأمثلة الاستثنائية للميتالوسينات مركب منغنوسين، والذيقد يكون فيه عنصر المنغنيز مرتبطاً مع حلقات Cp بشكل غير متوازي. من الأمثلة الاستثنائية الأخرى، مركب مثل Cp₂Ba، حيث يتم الارتباط مع الباريوم، وهوفلز غير انتنطقي.

التاريخ

فيروسين

كان الفيروسين أول المركبات المصنفة تحت الميتالوسينات، ولكن بنيته لم تعهد فور اكتشافه، والذي وقع بشكل متزامن سنة 1951 من مجموعتي بحث، الأولى مجموعة درس كيلي Keally وبوسون Pauson، والثانية مجموعة درس ميلر Miller. كان كيلي وبوسون يحاولان تحضير مركب فولفالين من أكسدة ملح حلقي البنتاديينيل بمركب ثلاثي كلوريد الحديد اللامائي FeCl₃، ولكنهم حصلوا على مركب له الصيغة C₁₀H₁₀Fe. في الوقت نفسه، بين ميلر الحصول على المركب نفسه من تفاعل حلقي البنتاديين مع الحديد في وجود أكاسيد الألومنيوم أوالبوتاسيوم أوالموليبدنوم.

أما بنية المركب "C₁₀H₁₀Fe" فقد جرى تحديدها من قبل ويلكنسون وفيشر ، واللذان حازا نتيجة هذا العمل على جائزة نوبل في الكيمياء سنة 1973، لعملهما على المركبات الشطيرية، ولتحديد بنية الفيروسين. بعد اكتشاف الفيروسين، تمكن فيشر من تحضير مركبات ميتالوسين أخرى من الكوبالت (كوبالتوسين) والنيكل (نيكلوسين).

المراجع

↑ Kealy, T. J.; Pauson, P. L. (1951). "A New Type of Organo-Iron Compound". Nature. 168 (4285): 1039. Bibcode:1951Natur.168.1039K. doi:10.1038/1681039b0.
↑ Miller, S. A.; Tebboth, J. A.; Tremaine, J. F. (1952). "114. Dicyclopentadienyliron". J. Chem. Soc.: 632–635. doi:10.1039/JR9520000632.
↑ Wilkinson, G.; Rosenblum, M.; Whiting, M. C.; Woodward, R. B. (1952). "The Structure of Iron Bis-Cyclopentadienyl". J. Am. Chem. Soc. 74 (8): 2125–2126. doi:10.1021/ja01128a527.
^ Fischer, E. O.; Pfab, W. (1952). "Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels". Z. Naturforsch. B. 7: 377–379.
^ Chirik, Paul J. (2010). "Group أربعة Transition Metal Sandwich Complexes: Still Fresh after Almost 60 Years". Organometallics. 29: 1500–1517. doi:10.1021/om100016p.