شبكة نانوية

مشهد تسقطي (تخيلي) لشبكة النانووالتي ينتهي هجريبها وراء ذلك الشكل. المسافة بين مركزي مسامين تقدر بـ 3.2 نانومتراً، وللمسام عمقاً يقدر بـ 0.05 نانومتراً.

تعبر شبكة النانو (بالإنجليزية: nanomesh)‏ عن مادة نانوية البنية غير عضوية ثنائية الأبعاد، شبيهة بالغرافين. كما أنها اكتشفت عام 2003 في جاممعة زيوريخ، بسويسرا.

فهي تتكون من طبقةٍ فرديةٍ من البورون وذرات النيتروجين، والتي تشكل معاً من خلال التجميع الذاتي (بالإنجليزية: self-assembly)‏ شبكة عالية التنظيم بعد تعريض سطح الروديوم أوالروثينيوم النظيف لدرجة حرارةٍ عاليةٍ للبورازين تحت ظروف تفريغ فائق (بالإنجليزية: ultra-high vacuum)‏.

وتبدوشبكة النانوفي شكلها الخارجي كتجمعٍ من المسام السداسية (انظر الصورة على اليسار) وهي تتسم بأنها ذات أبعادٍ نانويةٍ القياس. وتقدر المسافة فيما بين مركزي مسامين بـ 3.2 نانومتراً فقط، في حين يُقَدَرُ قطر جميع مسام مفرد بـ 2 نانومتراً وعمق يقدر بـ 0.05 نانومتراً فقط. وترتبط المناطق الأكثر انخفاضاً بصورةٍ قويةٍ بالمعدن الأساسي الواقع تحت الطبقة، في حين ترتبط الأسلاك (المناطق الأكثر ارتفاعاً) بالسطح فقط من خلال قوىً متماسكة داخل الطبقة نفسها.

ولا تتسم شبكة نيتريد البورون (بالإنجليزية: boron nitride)‏النانوية بأنها ثابتةً فقط تحت ظروف التفريغ، أووجود الهواء، وبعض السوائل، إلا أنها ثابتةً كذلك تحت ظروف درجات الحرارة المرتفعة والتي تصل إلى 796 ^oC (1070 ك). هذا بالإضافة إلى أنها تظهر القدرة الفائقة على احتجاز الجزيئات والتجمعات المعدنية، والتي لها أحجامٍ مثيلةٍ كأحجام مسام شباك النانو، مشكلةً بذلك نسقاً جيد الترتيب. مما يجعل من مثل تلك الخصائص مجالاً واعداً للشباك النانوية في بعض المجالات ومنها على سبيل المثال التحفيز النانوي (بالإنجليزية: nanocatalysis)‏، التوظيف السطحي (بالإنجليزية: surface functionalisation)‏، الإلكترونيات الدورانية، الحوسبة الكمومية (بالإنجليزية: quantum computing)‏ وكذلك وسائط تخزين البيانات مثل الأقراص الصلبة.

الهجريب

قطاع عرضي في شبكة نانوية على الروديوم تظهر مناطق خاصة بالمسام والأسلاك.

تعبر شبكة النانوh-BN عن صفيحةٍ (رقاقةٍ) واحدةٍ من نيتريد البورون سداسي الشكل، والذي يتكون على الركائز مثل بلورات الروديوم (Rh) (111 بمؤشر ميلر) أوالروثينيوم (Ru) (0001)،بواسطة عملية التجميع الذاتي.

حيث تتكون وحدة الخلية لشبكة (نيتريد البورون السداسية)النانوية h-BN من ذرات 13x13 BN أو12x12 Rh مع ثابت بلوري (بالإنجليزية: lattice constant)‏ يُقَدَرُ بـ 3.2 نانومتراً. وهذا يعني أنه في قطاعٍ عرضيٍ، تجلس 13 ذرةً من البورون أوالنيتروجين على 12 ذرةً من الروديوم. وهذا يستوجب تعديلاً في المواقع النسبية لكل ذرةٍ نيتريد بورون نحوذرات الركيزة داخل وحدة الخلية، حيث تكون بعض الروابط الكيميائية أكثر جاذبيةٍ أونفوراً (طرداً) من الأخرى (مسقط الرابطة الانتقائية)، وهوما يحث على تموج الشبكة النانوية (انظر يساراً للصورة ذات المسام والأسلاك).

وتتسبب سعة تموج الشبكة النانوية والمقدرة بـ 0.05 نانومتراً في تأثيرٍ قويٍ على البنية الإلكترونية (بالإنجليزية: electronic structure)‏، حيث يمكن ملاحظة منطقتين متميزيتين لنيتريد البورون.فهي يتم التعهد عليها بسهولة في الصورة التي بالأسفل على الجهة اليمنى، والتي تعبر عن أداة القياس مجهر المسح النفقي، بالإضافة إلى الصورة بالأسفل على الجهة اليسرى والتي تمثل الحساب النظري لنفس المنطقة. فالمنطقة المترابطة بقوة والمخصصة للمسام تظهر واضحةً باللون اللأأزرق على الصورة اليسرى في الأسفل (مركز الحلقات اللامعة في الصورة التي بالجهة اليمنى) بالإضافة إلى تلك إلى المنطقة المترابطة بصورةٍ ضعيفةٍ والمخصصة للأسلاك تظهر بلونٍ أحمر- أصفر بالصورة اليسرى (المنطقة الواقعة فيما بين الحلقات في الصورة اليمنى).

تظهر الصورة على الجانب الأيمن شبكة نيتريد البورون النانوية والتي تقاس بواسطة مجهر المسح النفقي عند 77 كلفن، حيث تمثل جميع كرةٍ ذرةٍ نيتروجين واحدة فقط. ويكافيء مركز جميع حلقةٍ مركز المسام.

في حين تعبر الصورة على الجانب الأيسر عن الحساب النظري في نفس المنطقة، حيث يتم إعطاء وتحديد ازدياد النيتروجين نسبياً إلى الركيزة التحتية الأساسية. ويتم توفير الترتيب المحدد لذرات الروديوم، النيتروجين، والبورون في ثلاثة مناطقٍ مختلفةٍ (الأزرق: المسام، الأسفر- الأحمر: الأسلاك).

انظر لمزيد من التفاصيل.

الخصائص

جزيئات النفثالوسينين المتبخرة على الشبكة النانوية. فهي تمتص فقط في المسام، مشكلةً بذلك نمطاً محدد بدقةٍ.

تتسم الشبكة النانوية بأنها مستقرة في ظل الكثير من البيئات المتنوعة ومنها الهواء، الماء والإلكتروليتات (بالإنجليزية: electrolyte)‏ بالإضافة إلى الكثير من البيئات الأخرى كذلك. كما أنها تتسم بأنها مقاومة لدرجة الحرارة حيث أنها لا تحلل حتى درجة حرارة 1275 كلفن تحت أجواءٍ مفرغةٍ. بالإضافة إلى هذه الاستقرارات الاستثنائية، فقد أظهرت الشبكة النانوية قدرةً فريدةً استثنائيةً لتكون بمثابة سنطقةٍ للتجمعات النانوية المعدنية بالأضافة إلى احتجاز الجزيئات المشكلة لمصفوفةٍ متناسقةٍ جيدةٍ الترتيب.

أما في حالة المضى، فتبخره فوق الشبكة النانوية يؤدي إلى تشكيل جسيماتٍ نانويةٍ مضىيةٍ محددةٍ بصورةٍ جيدةٍ دائريةٍ، والتي تتمركز عند مسام الشبكة النانوية.

تُظهر صورة مجهر المسح النفقي التي بالجانب جزيئات النفثالوسينين (بالإنجليزية: Naphthalocyanine)‏، والتي تحللت بالبخار على الشبكة النانوية. ولهذه الجزيئات المستوية قطراً يُقَدَرُ بحوالي 2 نانومتراً، وحجمها يقران بأحجام مسام الشبكة النانوية (انظر للصورة العليا الملحقة). ومن الواضح بصورةٍ مذهلةٍ كيف من الممكن أن حتى هذه الجزيئات تشكل مصفوفةً جيدة الترتيب ذات دوريةٍ للشبكة النانوية (3.22 نانومتراً). في حين تُظْهِرُ الصورة السفلى الملحقة منطقةً من تلك الركيزة ذات دقة وضوحٍ عاليةٍ، في حين يتم احتجاز الجزيئات الفردية داخل المسام. هذا بالإضافة إلى حتى الجزيئات تبدوأنها تحافظ على تشكيلها الأولي، مما يعني أنه يتم الحفاظ على وظيفيتها كذلك، والتي تُعَدُ في وقتنا الحالي تحدياً في مجال علوم النانو(بالإنجليزية: nanoscience)‏.

ما قد يجعل مثل تلك الأنظمة، ذات المسافات بين الجزيئات والتجمعات الفردية والتفاعلات البينجزيئية المهمشة والتي لا تُذْكَرُ، مجالاً مثيراً شيقاً للعديد من التطبيقات في بعض المجالات كالإلكترونيات الجزيئية والذاكرة الوميضية، أوفي مجال الكيمياء الضوئية (بالإنجليزية: photochemistry)‏ أوالأجهزة البصرية.

انظر للمزيد من المعلومات التفصيلية.

التجهيز والتحليل

تحلل البورازين على السطوح المعدنية المنتقلة

تنموالشباك النانوية جيدة الترتيب بواسطة عملية التفكك الحراري للبورازين (HBNH)₃، وهوتعبير عن مادة عديمة اللون، تتسم بأنها سائبةٌ في درجة حرارة الغرفة. وتشكل الشبكة النانوية بعد تعريض سطح الروديوم (Rh(111) مقياس ميلر) أوالروثينيوم (Ru(0001) بمقياس ميلر) للبورازين تلقائياً بواسطة عملية الترسيب الكيميائي للبخار.

ويتم الحفاظ على الركيزة في درجة حرارةٍ تصل إلى 796 °C (ما يعادل 1070 كلفن) عندما يتم وضع البورازين في غرفةٍ مفرغةٍ بجرعةٍ تقدر بحوالي 40 ل (حيث واحد لانغموير = 10⁻⁶Torr (ميلليمتر زئبق) في الثانية). ويعادل ضغط بخار البورازين داخل الغرفة عالية التفريغ جداً خلال الضغط 3x10⁻⁷mbar (بار).

حيث بعد تبريد المُرَكَّب إلى درجة حرارة الغرفة، يمكن ملاحظة البنية المنتظمة للشبكة بواسطة بعض الأساليب التجريبية المتنوعة. حيث يوفر مجهر المسح النفقي نظرةً مباشرةً على بنية الفضاء الحقيقية للشبكة النانوية، في حين يوفر حيود الإلكترون منخفض الطاقة (بالإنجليزية: low energy electron diffraction)‏ معلوماتٍ حول الهياكل السطحية المرتبة فوق العينة كلها. كما يوفر مطيافية الأشعة فوق البنفسجية الإلكتروني الضوئي (بالإنجليزية: Ultraviolet photoelectron spectroscopy)‏ معلوماتٍ حول الأوضاع الإلكترونية في الطبقات الذرية الخارجية للعينة، والتي منها على سبيل المثال المعلومات الإلكترونية عن طبقات الركيزة العليا والشبكة النانوية.

أشكال أخرى

لم يؤد الترسيب الكيميائي للبخار للبورازين على الركائز الأخرى حتى وقتنا هذا إلى تشكيل أية شباكٍ نانويةٍ مموجةٍ. فيلاحظ تكون طبقة نيتريد البورون المسطحة على النيكل البالاديوم ، في حين تظهر الهياكل المقلمة بدلاً من ذلك على الموليبدنوم .

مصادر

↑ M. Corso; et al. (2004). "Boron Nitride Nanomesh". Science. 303 (5655): 217–220. doi:10.1126/science.1091979. PMID 14716010. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
↑ A. Goriachko; He, Y; Knapp, M; Over, H; Corso, M; Brugger, T; Berner, S; Osterwalder, J; Greber, T; et al. (2007). "Self-assembly of a hexagonal boron nitride nanomesh on Ru(0001)". Langmuir Lett. 23 (6): 2928–2931. doi:10.1021/la062990t. PMID 17286422. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
↑
In the literature different words referring to similar concepts can be found. Below a summary of them:
- Pores, apertures, holes: areas of the nanomesh laying the closest to the underlying substrate due to a strong attraction. They form depressions, which are 0.05 nm deep and have a hexagonal shape.
- Wires: areas of the nanomesh referring to the border of the pores, which lay the farer away to the underlying substrate and therefore represent the upper part of the nanomesh.
↑ O. Bunk; Corso, M; Martoccia, D; Herger, R; Willmott, P; Patterson, B; Osterwalder, J; Vanderveen, J; Greber, T; et al. (2007). "Surface X-ray diffraction study of boron-nitride nanomesh in air". Surf. Sci. 601: L7–L10. doi:10.1016/j.susc.2006.11.018. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
↑ S. Berner, M. Corso; et al. (2007). "Boron Nitride Nanomesh: Functionality from a Corrugated Monolayer". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (27): 5115–5119. doi:10.1002/anie.200700234. PMID 17538919. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
↑ R. Widmer; Berner, S; Groning, O; Brugger, T; Osterwalder, J; Greber, T; et al. (2007). "Electrolytic in situ STM investigation of h-BN-Nanomesh". Electrochem. Comm. 9: 2484–2488. doi:10.1016/j.elecom.2007.07.019. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
^ R. Laskowski; et al. (2007). "Single layer model of the h-BN nanomesh on the Rh(111) surface". Phys. Rev. Lett. 98: 106'802. doi:10.1103/PhysRevLett.98.106802. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
^ M. Corso; et al. (2005). "h-BN on Pd(110): a tunable system for selfassembled nanostructures?". Surf. Sci. 577: L78. doi:10.1016/j.susc.2005.01.015. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
^ M. Morscher; et al. (2006). "Formation of single layer h-BN on Pd(111)". Surf. Sci. 600: 3280–3284. doi:10.1016/j.susc.2006.06.016. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)
^ M. Allan; et al. (2007). "Tunable self-assembly of one-dimensional nanostructures with orthogonal directions". Nanoscale Res. Lett. 2 (2): 94–99. doi:10.1007/s11671-006-9036-2. Explicit use of et al. in: |المؤلف= (مساعدة)